近日，华东理工大学教授陈宜峰课题组实现了不对称自由基加成从还原体系向氧化还原中性体系的突破，克服了以往对当量金属还原剂的依赖，为发展更绿色、更高效的自由基不对称合成体系提供了新的路径。相关研究成果先后发表于《美国化学会志》《德国应用化学》。

手性sp³-sp³碳-碳键的构建是有机合成领域的核心挑战之一。近年来，陈宜峰课题组提出了“不对称还原加成”策略，以稳定易得的有机亲电试剂作为自由基前体，在还原条件下实现不饱和键的立体专一性加成，有效避免使用传统金属有机试剂，并高效合成了一系列重要手性分子。目前，该类不对称自由基加成反应通常需依赖化学计量的金属还原剂实现催化循环，不可避免地伴随着无机盐废弃物的生成。

在一项工作中，研究团队实现了钴催化非活化烷基磺酰肼与亚胺的不对称氧化还原中性自由基加成反应，高效、高对映选择性地合成了手性α-氨基酯类化合物。值得一提的是，该反应体系首次实现了N-三甲基硅基亚胺酯的不对称自由基加成，并通过原位脱硅过程，一锅法合成手性游离胺类产物，进一步提高了该反应合成应用价值。

在另一项工作中，研究团队发展了光/钴协同催化呋喃糖基二氢吡啶（DHPs）与亚胺的不对称自由基加成反应，并在非异头位置实现了高立体选择性的糖基化修饰。通过改变手性配体构型，可高效合成糖基氨基酸的两种非对映异构体。

研究总览。图片由研究团队提供

相关论文信息：

https://doi.org/10.1021/jacs.5c16138

https://doi.org/10.1002/anie.202521583