作者:黄汉民等 来源:《欧洲化学》 发布时间:2011-9-9 14:52:45
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研究成功制备新型手性钌催化剂


 
发展实用而高效的手性催化剂用于不对称有机反应是有机合成化学的研究热点之一。通常,刚性的手性配体可在金属中心周围构筑特殊的手性立体微环境,以有效控制反应物分子的空间取向和反应进程,使其发挥特异的对映选择性和活性。目前,用于芳香酮不对称氢化反应的催化剂大多为手性双胺双膦钌配合物,而经济型非手性膦结合手性双胺钌配合物催化剂的报道却为数很少。
 
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在芳酮不对称氢化反应的催化剂制备研究中取得突破,研究人员首次将工业中可以大量获得的经济型的非手性膦(DPPF)与自行设计合成的刚性手性环状二双胺结合,制备得到一种新型手性钌催化剂,并将其成功应用于芳酮不对称氢化反应,得到了极高的对映选择性(99% ee)和反应活性(S/C=100000)。新型手性环状二胺的独特刚性和电子特性的可调节性为非手性双膦构建芳酮不对称氢化反应的高效钌催化剂提供了可能。该研究成果将大大促进简单而实用的经济型双膦配体在酮类对映选择性氢化反应方面的研究和应用,同时为发展自主知识产权、可工业化应用的高效手性催化剂奠定了基础。
 
该研究工作得到了国家自然科学基金(20802085)和中科院百人计划支持。
 
研究结果发表在《欧洲化学》( Chem. Eur. J. 2011, 17, 7760–7763 )。(来源:中国科学院兰州化学物理研究所 张慧玲)
 
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