水体中的重金属污染严重威胁环境与人类健康,然而现有治理技术普遍存在结构复杂、成本高、效率低等问题。为了应对这一难题,美国佐治亚理工学院的童朝晖教授、四川大学邹海洋教授提出了一种仿生技术,引入了超积累植物系统概念,同时整合了吸附、检测及再生三大功能。2025年6月19日,相关成果“Regenerable triboelectric artificial hyperaccumulator for sustainable heavy- metals detection and remediation”在线发表于Matter期刊。论文通讯作者为童朝晖教授和邹海洋教授,第一作者是博士生林耕生和甘兰。
水中重金属污染对环境与人类健康构成严重威胁,然而现有的治理技术普遍面临结构复杂、成本高昂及效率不彰等问题。自然界中,超积累植物(hyperaccumulators)能有效从土壤或水体中吸收大量重金属,并经由反应与解毒机制将其累积于体内,同时维持生命功能稳定。受到这类植物的启发,研究组开发出一种可再生的人工超积累植物系统,结合纤维素基吸附膜与摩擦电膜感测技术(triboelectric membrane sensor, TEMS),实现对重金属的高效捕捉、灵敏侦测与污染程度的精准预测。

图1:人工超积累植物系统设计概念。
图1示意了人工超积累植物系统的核心设计理念,整合了吸附、检测及再生三大功能。系统设计分三步骤:首先,开发具有高效金属捕捉能力的吸附膜,并系统评估其吸附性能;其次,将吸附膜与摩擦电感测器结合,构建出能对多种重金属离子进行高灵敏检测的TEMS系统。此系统进一步结合动力学模型、吸附等温线及质量平衡分析,实现对金属离子的特异性辨识及初始浓度准确预测;最后,透过脱附-再吸附循环实验,验证TEMS在吸附与感测功能上的可重复使用性,确保系统整合流程的循环操作与可持续应用。

图2:吸附膜的制作与特性分析。
如图2所示,在吸附膜制作中,先对醋酸纤维素(CA)膜进行去乙酰化处理,将膜表面乙酰基转换为羟基,利于后续超支化聚乙烯亚胺(hPEI)接枝反应。去乙酰化膜(dCA)浸泡于hPEI溶液中,并以戊二醛作为交联剂,在50°C水浴中进行希夫碱反应(Schiff base reaction)。产品由SEM、EDS、FTIR及XPS表征,确认接枝反应成功。

图3:吸附膜的吸附性能。
图3可见,膜的吸附速率在初期快速提升,30分钟内达平衡。初期活性位点丰富,使金属离子易被吸附,随着Cu2+占据位点,吸附速率逐渐放缓。随初始金属浓度增加,吸附容量也随之上升。动力学分析结果显示吸附符合拟一级模型,说明吸附速率受溶液中Cu2+浓度影响。吸附符合Langmuir等温模型,拟合结果R2达0.99。在不同阳离子(Cu2+、Cd2+、Pb2+等)与固定阴离子Cl-的条件下测试,结果显示吸附膜对Cu2+展现最高吸附能力,显示其吸附选择性。此外,改变阴离子种类(Cl-、SO42-、NO3-)对Cu2+吸附影响甚微,说明阴离子种类对吸附行为无显著影响。

图4:TEMS的摩擦电性能。
图4展示TEMS的摩擦电性能。Cu2+吸附后,膜输出电压明显高于未吸附膜。KPFM测得膜表面电位从-194 ± 34 mV提升至0.028 ± 0.044 mV,与电压提升趋势吻合。推测吸附重金属后膜电子数减少。比较不同阳离子(均为Cl-配离子)时,TEMS对Cu2+的开路电压(Voc)最高,显示其高灵敏度。此现象主要源于吸附膜对Cu2+的选择性吸附及金属离子间电负性差异。密度泛函理论(DFT)计算的PEI络合物静电位图显示,不同金属离子吸附导致输出电压不同。

图5:模型预测初始重金属元素浓度。
图5中表明吸附容量与Voc间明显相关。结合吸附动力学、等温模型及质量平衡,可推导出初始浓度与摩擦电压函数关系,并以三维图展示。吸附初30分钟内,时间与电压均显著影响对初始浓度的计算;30分钟后电压为计算初始浓度的主要影响因素,符合吸附动力学观察。透过与未知浓度Cu2+溶液的ICP-OES测试比对,预测初始浓度与实测高度相关(Pearson相关係数0.999),误差平均仅5.14%。此方法具有高灵敏度与可靠性,不仅可监测吸附量,判定膜再生时机,更能推算水中金属初浓度,提升污染侦测准确性。

图6:TEMS的再生性能。
图6展示TEMS再生性能。在不同脱附方法的比较中,EDTA脱附效果优于HCl。10次吸附-脱附循环实验显示,Cu2+吸附容量仍维持82%以上;且前6次循环吸附性能稳定,摩擦电信号输出亦保持一致,证明系统具有优秀的再生及重复使用能力。
展望未来,此人工超积累植物系统在水质净化与环境监测领域具有巨大潜力。快速且精准的感测能力结合高效的去除性能,预期可广泛应用于废水处理、工业污水管理及便携式监测设备。随着材料设计与智慧监控整合的持续优化,该技术有望在资源有限的环境中快速部署,推动全球水资源安全与可持续发展。(来源:科学网)
相关论文信息:https://doi.org/10.1016/j.matt.2025.102219