化学家们使一个热门二维材料——MXenes家族成员数量翻了一番,甚至创纪录地将9种金属嵌进单一材料中。这为设计大量奇怪但有用的物质打开了大门。相关研究近日发表于《科学》。
MXenes家族此前就备受关注,它们具有高导电性,有朝一日可应用于下一代电池和防电磁干扰的涂层。此外,这种材料可以分散于水中,因此能被喷涂到物体表面。
2011年,美国德雷塞尔大学纳米材料学家Yury Gogotsi团队合成了有史以来第一种MXene——一种二维碳化钛片。与标志性的二维材料石墨烯不同,MXenes包含多层金属以及碳或氮原子,例如碳化钛就是两层钛原子夹着一层碳。
但科学家们无法严格控制添加更多金属后,哪些金属最终进入哪些层。研究论文合著者、普渡大学材料工程师Babak Anasori说,由于原子的特性,某些金属“喜欢”待在特定层中,比如一些总是跑到内层,而其他金属则被拉到外层,因此,科学家们无法制造出内层或外层含有某些特定金属的MXenes。例如,钼喜欢放在在外层,而钛喜欢被包裹,还有钨、锆等一些金属难以掺入。因为材料倾向于原子结构,以最大限度地减少产生它所需的能量或焓。
直到2021年,Anasori团队成功制备出含4种金属的MXenes。这让他们开始思考能否突破极限,掺入超过4种元素。合成含更多金属的MXenes的一大障碍是无法确认复杂层状材料的结构,也无法验证各种金属所处位置。2021年,Anasori团队制备出含4种金属的MXenes时就表示,“无法在原子精度说出做了什么”。因此,之后,Anasori、Gogotsi等人与波兰卢卡西威茨科研网络计划的离子质谱专家Pawel Michalowski合作,通过从MXenes逐层去除原子,验证材料的组成。
当研究人员用4到6种金属制造MXenes时,他们观察到了与以前类似的排序。例如,大部分钼存在于外层,尽管在内层可以发现微量钼。然而,当团队将掺入的金属增加到7种或更多时,金属没有按照通常的情况分层,而是均匀结合到每一层中,包括钨在内的此前难以掺入的金属也能丝滑融入。这是一个令人兴奋的发展,因为二维材料中的钨可能被用作制造氢燃料的催化剂。
Anasori解释说,熵与焓在驱动有序-无序转变中存在竞争机制,一旦MXenes中有7种或更多的金属时,系统中的熵似乎会“战胜”焓,使有序转变为无序,因此更容易掺入其他成分。
相关论文信息:https://doi.org/10.1126/science.adv4415
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