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铈镍协同催化光催化脱羟甲基芳基化反应
作者:小柯机器人 发布时间:2021/3/28 15:22:24

中科院上海有机化学研究所左智伟团队报道了铈镍协同催化光催化脱羟甲基芳基化反应。 相关研究成果于2021年3月23日发表在《美国化学会杂志》。

在温和的反应条件下,使用廉价的铈和镍催化剂,容易获得的游离醇现在可以作为操作简单和强健的原核嗜碳细胞用于选择性C(sp3)–C(sp2)交叉偶联。在自动化高通量实验的推动下,空间位阻苯甲酸配体已被鉴定为稳定的铈络合物,使铈催化在新兴的金属光氧化催化中的协同合作成为可能。

在这一转化过程中,大量的游离醇和卤代芳香族化合物可以被方便地应用,代表了游离醇和卤代芳香族化合物在甲醛挤出过程中形成C(sp3)–C(sp2)键的新模式。此外,已进行的机理研究确定了三苯甲酸铈(III)络合物是一种可行的中间体。

附:英文原文

Title: Photocatalytic Dehydroxymethylative Arylation by Synergistic Cerium and Nickel Catalysis

Author: Yuegang Chen, Xin Wang, Xu He, Qing An, Zhiwei Zuo

Issue&Volume: March 23, 2021

Abstract: Under mild reaction conditions with inexpensive cerium and nickel catalysts, easily accessible free alcohols can now be utilized as operationally simple and robust carbon pronucleophiles in selective C(sp3)–C(sp2) cross-couplings. Facilitated by automated high-throughput experimentation, sterically encumbered benzoate ligands have been identified for robust cerium complexes, enabling the synergistic cooperation of cerium catalysis in the emerging metallaphotoredox catalysis. A broad range of free alcohols and aromatic halides can be facilely employed in this transformation, representing a new paradigm for the C(sp3)–C(sp2) bond construction between free alcohols and aryl halides with the extrusion of formaldehyde. Moreover, mechanistic investigations have been conducted, leading to the identification of a tribenzoate cerium(III) complex as a viable intermediate.

DOI: 10.1021/jacs.1c00618

Source: https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00618

 

期刊信息

JACS:《美国化学会志》,创刊于1879年。隶属于美国化学会,最新IF:14.612
官方网址:https://pubs.acs.org/journal/jacsat
投稿链接:https://acsparagonplus.acs.org/psweb/loginForm?code=1000