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3-羟基-3-乙烯基辛醇的催化不对称卤化/半品那醇重排
作者:小柯机器人 发布时间:2021/10/23 19:55:05

四川大学冯小明团队报道了3-羟基-3-乙烯基辛醇的催化不对称卤化/半品那醇重排反应中的立体分散动力学拆分过程。相关研究成果于2021年10月20日发表在国际顶尖学术期刊《德国应用化学》。

以手性N,N-二氧化物/Sc(III)配合物为催化剂,研究人员研究了靛红衍生烯丙醇的高对映选择性卤化/半品那醇重排反应。该策略包含一个关键的立体发散动力学拆分过程,并在温和的反应条件下提供了一种简便有效的途径,同时获得具有光学活性的卤代喹诺酮类衍生物和具有四元立体中心的喹啉生物碱。

基于控制实验、动力学研究和DFT计算,提出了一个可能的催化循环来说明反应过程和对映体控制。

附:英文原文

Title: Catalytic Asymmetric Halogenation/Semipinacol Rearrangement of 3-Hydroxyl-3-vinyl Oxindoles: A Stereodivergent Kinetic Resolution Process

Author: Li Dai, Wen Liu, Yuqiao Zhou, Zi Zeng, Xinyue Hu, Weidi Cao, Xiaoming Feng

Issue&Volume: 2021-10-20

Abstract: A highly enantioselective halogenation/semipinacol rearrangement of isatin-derived allylic alcohols has been developed with a chiral  N  ,  N  -dioxide/Sc(III) complex as catalyst. This strategy involved a pivotal stereodivergent kinetic resolution process and provided a facile and efficient entry to optically active halo-substituted quinolone derivatives and quinoline alkaloids with a quaternary stereocenter simultaneously under mild reaction conditions. Based on the control experiments together with kinetic studies and DFT calculations, a possible catalytic cycle was proposed to illustrate the reaction process and enantiocontrol.

DOI: 10.1002/anie.202110315

Source: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202110315

期刊信息

Angewandte Chemie:《德国应用化学》,创刊于1887年。隶属于德国化学会,最新IF:12.959
官方网址:https://onlinelibrary.wiley.com/journal/15213773
投稿链接:https://www.editorialmanager.com/anie/default.aspx