作者:赵伟等 来源:《化学工程杂志》 发布时间:2021/10/11 15:49:08
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新型二维金属有机框架高效稳定催化酸性氧还原反应

 

近日,深圳大学高等研究院赵伟研究员课题组制备了一种新型二维Co3(HADQ)2金属有机框架,可作为高活性、稳定的酸性氧还原电催化剂。

9月25日,该研究成果在线发表于Chemical Engineering Journal,题为“A Novel 2D Co3(HADQ)2 Metal-Organic Framework as a Highly Active and Stable Electrocatalyst for Acidic Oxygen Reduction”。高等研究院的赵伟研究员是该论文的唯一通讯作者,第一作者为深圳大学高等研究院博士后Rashid Iqbal。

质子交换膜氢燃料电池是一种可以高效利用氢能源的化学电,其由阳极的氢气氧化和阴极的氧气还原两个半反应组成。对于氢燃料电池来说,由于氧化反应速率远远大于还原反应速率,发生在阴极上的氧还原反应(ORR)交换电流密度低,反应动力学过程极其缓慢,是燃料电池总反应的控制步骤,所以阴极催化剂材料对于整体氢燃料电池的性能至关重要。

目前,氢燃料电池中常用的商用催化剂是Pt/C,由 Pt 的纳米颗粒分散到碳粉载体上的担载型催化剂。商业Pt/C在理想的条件下具有非常高的氧还原活性,包括比较正的起始电势和半波电势,以及较大的扩散极限电流。但是,Pt的储量资源少,成本高昂。另外,商业Pt/C的稳定性不好,在酸性环境下,经过循环3000次充放电之后就表现出很差的起始电势、半波电势以及较差的极限扩散电流,商业Pt/C所传导的电流值会随时间大幅下降,因此,目前Pt/C催化剂存在的成本与稳定性问题。

图1:Co-MOF 酸性ORR示意图。

本研究首次合成了一种结构如上图所示的二维金属有机框架化合物(2DMOF),命名为Co3(HADQ)2,该化合物通过金属Co原子与4个N原子配位成键,在二维平面里,重复结构单元,形成MOF结构,该平面二维结构堆叠在一起,在三维空间里形成类似石墨的层状结构材料。本研究中,将该新型Co-MOF材料作为酸性环境下ORR反应的电催化剂,发现其氧还原的半波电位和商业Pt/C催化剂相差无几,但是其循环充放电至少达到20000次(120个小时)以上而几乎没有任何衰减,在酸性环境下表现出极强的稳定性(酸性环境为商业化质子交换膜氢燃料电池的工作环境),并结合理论计算,阐明了催化活性位点及反应机理。

图2:Co-MOF 酸性ORR电化学性能

此项研究得到了国家自然科学基金项目和深圳市面上项目的资助,深圳大学为第一完成单位。(来源:科学网)

相关论文信息:https://doi.org/10.1016/j.cej.2021.132642

 
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