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通过直接形成金属-烯醇实现铂催化的环酮α,β去饱和化
作者:小柯机器人 发布时间:2021/1/22 18:24:59

美国芝加哥大学Guangbin Dong研究小组近日取得一项新成果。经过不懈努力,他们的研究发现铂催化的环酮α,β去饱和化是通过直接形成金属-烯醇实现的。相关论文于2021年1月18日发表在《德国应用化学》杂志上。

在该文中,研究人员报道了铂催化的环酮去饱和化过程,以生成相应的共轭α,β-不饱和产物。研究人员发现一种独特的二烯-铂复合物可作为一种高效的催化剂,以促进金属-烯醇的直接形成。该反应可在不使用强酸或强碱的情况下于温和条件中进行,且可以优良的产率合成多样和复杂的分子骨架。此外,该反应对一系列广泛的官能团,包括对酸、碱、亲核试剂或钯试剂敏感的官能团,具有很好的兼容性,这是该反应和其他已知的去饱和化反应不同的一大特点。

进一步机理研究表明,这种铂催化剂先进行一个快速而可逆的α-去质子化过程,然后是一个β-氢原子消去的限速步,这与之前的钯催化去饱和化反应有所不同。另外,研究人员还用手性的二烯-铂复合物实现了有潜力的、初步的对映选择性去饱和化反应。

附:英文原文

Title: Platinum‐catalyzed α,β‐Desaturation of Cyclic Ketones through Direct Metal‐enolate Formation

Author: Ming Chen, Guangbin Dong

Issue&Volume: 18 January 2021

Abstract: The development of a platinum‐catalyzed desaturation of cyclic ketones to their conjugated α,β‐unsaturated counterparts is reported in this full article. A unique diene‐platinum complex was identified to be an efficient catalyst, which enables direct metal‐enolate formation. The reaction operates under mild conditions without using strong bases or acids. Good to excellent yields can be achieved for diverse and complex scaffolds. A wide range of functional groups, including those sensitive to acids, bases/nucleophiles or palladium species, are tolerated, which represents a distinct feature from other known desaturation methods. Mechanistically, this platinum catalysis exhibits a fast and reversible α‐deprotonation followed by a rate‐determining β‐hydrogen elimination process, which is different from the prior Pd‐catalyzed desaturation method. Promising preliminary enantioselective desaturation using a chiral‐diene‐platinum complex has also been obtained.

DOI: 10.1002/anie.202013628

Source: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202013628

期刊信息

Angewandte Chemie:《德国应用化学》,创刊于1887年。隶属于德国化学会,最新IF:12.959
官方网址:https://onlinelibrary.wiley.com/journal/15213773
投稿链接:https://www.editorialmanager.com/anie/default.aspx