华南理工大学化学与化工学院马志强课题组在几种复杂天然产物的全合成方面取得新进展，该研究于2020年11月18日发表于《德国应用化学》。

本文描述了由金属催化的氢原子转移（MHAT）引发的自由基环化过程构建顺式十氢化萘骨架，并将其进一步应用于Dankasterones A、B和Periconiastone的不对称合成中。其中，必要官能团的合成则通过位点选择性的C-H键氧化反应实现。13(14→8)abeo‐8‐ergostane骨架则是通过一个自由基重排过程构建的。

在进一步研究中，课题组通过仿生的分子内羟醛反应和反羟醛反应实现了Dankasterones B和Periconiastone的相互转化。该研究表明，基于MHAT反应的路线为逆合成切断提供了一个新的思路，这一思路是对传统的构建顺式十氢化萘框架方法的一个补充。

附：英文原文

Title: Asymmetric Total Synthesis of Dankasterones A and B and Periconiastone A Through Radical Cyclization

Author: Pengquan Chen, Cheng Wang, Rui Yang, Hongjin Xu, Jinghua Wu, Huanfeng Jiang, kai Chen, Zhiqiang Ma

Issue&Volume: November 18, 2020

Abstract: We describe herein the assembly of the  cis‐decalin framework through radical cyclization initiated by metal‐catalyzed hydrogen atom transfer (MHAT), further applied it in the asymmetric synthesis of dankasterones A and B and periconiastone A. Position‐selective CH oxygenation allowed for installation of the necessary functionality. A radical rearrangement was adopted to create 13(14→8)  abeo  ‐8‐ergostane skeleton. Interconversion of dankasterone B and periconiastone A was realized through biomimetic intramolecular aldol and retro‐aldol reactions. The MHAT‐based approach, serves as a new dissection means, is complementary to the conventional ways to establish  cis  ‐decalin framework.

DOI: 10.1002/anie.202013881

Source: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202013881