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中性镍(II)催化剂Cs对称性屏蔽可有效抑制链转移和支化过程
作者:小柯机器人 发布时间:2020/11/19 11:01:07

一个以中科院长春应化所简忠保课题组为首的国际合作小组提出了一种有效抑制高分子合成中链转移和支化过程的新型催化剂。 这一研究成果发表在2020年11月17日出版的国际学术期刊《德国应用化学》上。

为了有效屏蔽中性镍(II)催化剂活性位点的两端,研究人员将两个二苯并环庚烷以Cs对称性的方式通过同一个N-芳基给体连接。这一关键的苯胺模块可以由商品化的二苯并环庚醇一步合成获得。这种屏蔽方法极大地抑制了链转移和分支形成,以至于可以获得严格线性微观结构(< 0.1 branches/1000C)的超高分子量的聚乙烯(5×106 g/mol)。

研究人员表示,这种高活性(每小时转换数4.3 × 105)的催化剂具有制备极其简便、耐热性好(可在高达90摄氏度的聚合温度下工作)、可用于活性聚合反应以及与极性反应溶剂THF兼容等一系列优点。

附:英文原文

Title: Efficient Suppression of Chain Transfer and Branching via Cs‐Type Shielding in a Neutral Ni(II) Catalyst

Author: Chaoqun Wang, Xiaohui Kang, Shengyu Dai, Fengchao Cui, Yunqi Li, Hongliang Mu, Stefan Mecking, Zhongbao Jian

Issue&Volume: 17 November 2020

Abstract: An effective shielding of both apical positions of a neutral Ni(II) active site is achieved by dibenzosuberyl groups, both attached via the same donors’  N  ‐aryl group in a  Cs‐type arrangement. The key aniline building block is accessible in a single step from commercially available dibenzosuberol. This shielding approach suppresses chain transfer and branch formation to such an extent that ultrahigh molecular weight polyethylenes (5 × 106  g mol‐1  ) are accessible, with a strictly linear microstructure (< 0.1 branches/1000C). Key features of this highly active (4.3 × 105  turnovers h‐1  ) catalyst are an exceptionally facile preparation, thermal robustness (up to 90 oC polymerization temperature), ability for living polymerization and compatibility with THF as a polar reaction medium.

DOI: 10.1002/anie.202013069

Source: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202013069

期刊信息

Angewandte Chemie:《德国应用化学》,创刊于1887年。隶属于德国化学会,最新IF:12.959
官方网址:https://onlinelibrary.wiley.com/journal/15213773
投稿链接:https://www.editorialmanager.com/anie/default.aspx